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一般認為crf等離子體發(fā)生器條件下甲烷由下列兩條路徑生成乙炔

一般認為crf等離子體發(fā)生器條件下甲烷由下列兩條路徑生成乙炔:
       體系內(nèi)CO2濃度由15%增至35%時,C2烴收率略有增加;隨著體系內(nèi)CO2濃度的進一步增加,C2烴收率逐漸下降。這是由于在高CO2濃度下,體系內(nèi)過多的活性氧物種一方面與CH4分子作用生成氧化產(chǎn)物,另一方面與已生成的C2烴產(chǎn)物作用,促使C2H6、C2H4、C2H2轉化為氧化產(chǎn)物。CO收率則隨CO2濃度增加呈上升狀態(tài),并在CO2濃度高于50%時成為恒值。同時,隨著體系中CO2濃度由15%增至85%,產(chǎn)物中H2和CO的摩爾比率由3.5降至0.6。上述研究結果表明:在一定等離子體發(fā)生器條件下,為獲得較高的C2烴收率及合適的H2/CO比值,應選擇較低CO2加入量。在本實驗條件下,其值應在20%~35%。

等離子體發(fā)生器

        C2烴分布隨著體系內(nèi)CO2濃度增加,C2H2的摩爾分數(shù)隨之降低;而C2H6、C2H4的摩爾分數(shù)則呈現(xiàn)不斷上升態(tài)勢。可能的原因是:
1、體系中越來越多的CO2分子將吸收更多的能量,減少高能電子數(shù)量,阻礙了CH3(CH2)自由基的C-H鍵進一步斷裂,導致CH3、CH2、CH自由基濃度分布發(fā)生改變。自由基偶合反應,使體系內(nèi)C2烴分布發(fā)生變化;
2、正如N2、He等惰性氣體在等離子體發(fā)生器條件下的甲烷偶聯(lián)反應中所扮演的角色,體系中的CO2分子也起到了稀釋氣體的作用。
一般認為等離子體發(fā)生器條件下甲烷由下列兩條路徑生成乙炔:
1、CH自由基的偶合反應;
2、C2H6、C2H4脫氫反應。
        隨著體系內(nèi)CO2濃度不斷增加,大量的高能電子被消耗,C2H6、C2H4與高能電子碰撞概率不斷降低,進一步的脫氫反應受到阻礙,C2H4生成量進一步降低。因此,隨著體系內(nèi)CO2濃度增加,C2H6、C2H4的摩爾分數(shù)呈現(xiàn)不斷上升態(tài)勢,而C2H2的摩爾分數(shù)隨之降低。

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